Paquita Rico nació el 13 de octubre de 1929 en Sevilla, España. Hija de Alberto Rico y Francisca Martínez. Comenzó su carrera musical cuando participó en un concurso radiofónico, por lo que luego, siendo aún muy joven, pudo debutar sobre el escenario en el ballet español de Montemar junto a, entre otros, la artista española Carmen Sevilla.
Luego Rico pasó a trabajar en la compañía del cantaor de flamenco Pepe Pinto, en donde fue descubierta por el director español Florián Rey, yéndose así a la pantalla grande, y actuó por primera vez en la película Brindis a Manolete. Después le siguieron películas de diferentes géneros, entre ellos el drama y la comedia; también participó en películas folclóricas como María Morena, Luna de sangre, La moza del cántaro, Dos novias para un torero, entre otras.
Llegó a la cima de su carrera en 1958 tras interpretar a la reina María de las Mercedes de Orleans y Borbón (primera esposa de Alfonso XII), bajo la dirección del argentino Luis César Amadori en la película ¿Dónde vas Alfonso XII?
Sin embargo, tras ese éxito cinematográfico, la actriz estuvo dos años sin contrato alguno, actuando en ferias y plazas de toros.
Posteriormente, participó, entre otras cintas, en El balcón de la luna, Historia de una noche, El taxi de los conflictos y Canciones de nuestra vida.
Rico se casó en 1961 con el novillero Juan Ordóñez, de quien quedó viuda. En 1968, volvió a contraer matrimonio, con el industrial canario Guillermo Arocha, fallecido en el 2002.
Su última película fue El cid cabreador, en 1983, bajo la dirección del español Angelino Fons. Luego de unos años, Rico se dedicó a la tertulia en el programa radiofónico Directamente Encarna, de la cadena Cope.
Su última intervención artística fue en 1997, en la serie de la cadena televisiva Tve Hostal Royal Manzanares.
Falleció de muerte natural el 9 de julio, a los 87 años de edad.